烯丙苯噻唑全球最大的抗病激活剂，日本第一大稻瘟病防治剂,该文是关于日本相关毕业论文题目范文与丙苯和抗病激活剂和噻唑方面本科论文开题报告范文.
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稻瘟病分布广泛、危害严重,是水稻上的重要病害之一,在我国水稻三大病害中居于首位.目前稻瘟病防治的综合措施包括：抗病品种选育、科学栽培管理以及适当的药剂防治.其中,化学防治以其经济、高效、方便、迅速等优点成为稻瘟病综合防治体系中不可或缺的组成部分,但同时也对生态环境和人类健康等带来了危害.
化学诱导剂既满足了对有害生物的有效防治,同时其风险低,对环境友好.化学诱导剂的研究现已成为植保研究中的热门领域,从而诞生了许多产品,如活化酯、烯丙苯噻唑、tiadinil、异噻菌胺(isotianil)、S-诱抗素、氨基寡糖素、毒氟磷、氟唑活化酯等,为作物病害防治开辟了一条新途径.
烯丙苯噻唑由日本明治制果1981年上市,该产品因有效防治水稻稻瘟病和一些细菌性病害,一度成为水稻用杀菌剂市场的领导者.烯丙苯噻唑本身没有直接的杀菌活性,但能激发植物的潜能,其性能与先正达的活化酯类似,亦称抗病激活剂（或抗病免疫激活剂）.
近年来,随着烯丙苯噻唑复配产品的不断问世,尤其是与氟虫腈、氯虫苯甲酰胺和吡蚜酮等复配产品的新鲜上市,其销售额持续攀升,并于2011年达到了峰值水平1.20亿美元,成为全球最大的抗病激活剂,是稻痘病防治药剂中的优选品种之一.
烯丙苯噻唑的成功商品化不但丰富了稻瘟病防治药剂的种类及用药方式,同时也开辟了创制杀菌剂的新思路.
一、激活防御机制,产品性能独特
烯丙苯噻唑为苯并异噻唑类植物抗病激活剂,又名烯丙异噻唑,英文通用名probenazole,商品名Oryzemate、好米得等.1973年,M．Uchiyama等报道了烯丙苯噻唑.1975年,该产品首获登记,由日本明治制果和北兴化学于1981年联合上市.现由明治制果和Saeryung等公司生产.
烯丙苯噻唑刺激以水杨酸为媒介的防御信号传导途径,全面激活寄主植物的天然防御系统.该产品无离体杀微生物活性,通过植物的根部吸收,并迅速渗透、传导至植物体各部位.烯丙苯噻唑用于水稻,防治水稻稻瘟病、细菌性叶枯病和粒腐病等,有效成分用药量为2.4—3.2kg/hm2;也用来防治蔬菜上的细菌性病害,如莴苣细菌性腐烂病、甘蓝黑腐病、大白菜软腐病、大葱细菌性软腐病和黄瓜叶斑病等.烯丙苯噻唑持效期长,现广泛用于水稻育苗箱及水稻田. 烯丙苯噻唑为诱导免疫型杀菌剂,通过激发植物本身对病害的免疫（抗性）反应来实现防病效果.在离体条件下,800pdg/ml高浓度的烯丙笨噻唑对稻瘟病菌仍无抗菌活性；但在水稻活体上,10pdg/ml即可抑制稻瘟病菌的侵染,经药剂处理的稻株提取物中含有抑制孢子萌芽的物质,同时其过氧化物酶等的活性也有增强.
苯丙氨酸解氨酶( PAL)、过氧化物酶(POD)和多酚氧化酶(PPO)是水稻植物体内的主要防御酶,受烯丙苯噻唑诱导的影响,这3种防御酶的活性提高,从而促进受病原菌侵染组织的木质化作用,阻止病原菌的进一步穿透和侵染,这种木质化反应是植物抵抗病原菌入侵最有效的手段,从而使植物表现抗病性.从生理生化方面分析,烯丙苯噻唑能显著提高PAL、POD和PPO等3种防御酶的活性,可大大增强水稻对稻瘟病菌的抗性.
烯丙苯噻唑可诱导水稻对稻瘟病和叶枯病等产生抗性.与其他化学药剂相比,烯丙苯噻唑拥有许多优点：①它对植物的正常生长发育无明显影响,是一种防治稻瘟病的稳定、高效抗性诱导剂；②它对病原菌没有直接的作用活性,因此不产生选择压力,病菌不易对其产生抗性；⑧对非病原菌不发生直接或间接的影响,有利于保护有益微生物种群.因此,烯丙苯噻唑安全,对人畜、环境及非靶标友好,有望成为水稻病害防治的一种重要工具,是发展绿色农业和生产无公害及绿色食品的理想选择之一.
8%烯丙苯噻唑颗粒剂（明治制果的商品名为“好米得”）是烯丙苯噻唑的重要单剂产品,对稻瘟病具有显著防效,其效果与常规药剂三环唑相当,且不影响水稻生长发育和产量.
烯丙苯噻唑化学名称为：3-烯丙基氧一1,2-苯并[d]异噻唑1,1--氧化物；CAS登录号：[27605-76-1]．相对分子质量：223.3；分子式：C10HgN03S；外观：无色晶体；熔点：138—139℃.其结构式如图1.
烯丙苯噻唑低毒.其急性经口LD50:大鼠为2030mg/kg,小鼠为2750—3000mg/kg.对大鼠急性经皮LD50> 5000mg/kg.在对大鼠的慢性毒性研究中,NOEL为110mg/kg,无致突变作用,无致畸作用（600mg/kg饲料）.在标准试验中,无致突变作用.对鱼类的LC50(48h):鲤鱼为6.3mg/L,日本鳉>6．Omg/L.
二、全球市场一度风光,日本市场较为活跃
早在1973年,明治制果就发现了烯丙苯噻唑,但由于当时条件所限,仅局限于对水稻稻瘟病的防治效果的研究,而并未认识到其对作物的激活作用.研究发现,该药剂对水稻稻瘟病具有一定的防治效果,但由于其作用速度不及三环唑等其他稻瘟病防治剂,仅作为稻瘟病防治的轮换药剂,故其市场不大.
直至1995年,汽巴一嘉基（现先正达）公司创制了活化酯,并提出了抗病激活剂的理论后,研究人员才发现,与活化酯一样,烯丙苯噻唑亦为抗病激活剂.此类药剂并不直接灭杀病菌,而是通过激发作物“系统获得抗性”(sys-temic acquired resistance)．抵御病原菌侵害,从而发挥药效. 抗病激活剂理论的诞生,使人们认识到烯丙苯噻唑的作用机理,确定其为预防性杀菌剂,从而赋予其新的生命力,加之其许多复配产品的上市,使其很快步入超亿美元产品行列.因此,烯丙苯噻唑自问世以来,走出了一条先抑后扬,并逐步走向成熟的市场之路. 2003、2005、2007和2009年烯丙苯噻唑的全球销售额分别为0.90亿、1.00亿、0.95亿和0.85亿美元；2010年,再次回归到亿美元杀菌剂行列,销售额为1.15亿美元；2011年,达到1.20亿美元,创造了历史最高水平.然而,稻瘟病杀菌剂市场新品迭出,市场竞争非常激烈,导致烯丙苯噻唑市场滑坡,2014年的销售额降至0.65亿美元.2015年,烯丙苯噻唑的全球销售额进一步降至0.50亿美元；2016年稳定在0.50亿美元的水平上,2011—2016年的复合年增长率为-16.1%.（见表1） 烯丙苯噻唑在日本水稻用杀菌剂市场非常活跃,明治制果、北兴化学、三井化学和大冢化学等都参与其市场开发.201 6年,烯丙苯噻唑为全球第七大水稻用杀菌剂（之前的排名更好,最好名次为第二）,日本第一大稻瘟病防治剂.近年来,燔丙苯噻唑在日本市场表现较好,现已成为日本领先杀菌剂之一. 但在除日本外的东南亚主要水稻种植国,烯丙苯噻唑都未能跻身于水稻用杀菌剂领先产品之列,中国也不例外.
2007年,天津市鑫卫化工有限责任公司在我国临时登记了95%烯丙苯噻唑原药( LS20071726).目前在我国登记的,且在有效期内的产品有6个,分别为：日本明治制果药业株式会社正式登记的95%烯丙苯噻唑原药( PD20090005)和8%烯丙苯噻唑颗粒剂( PD20090006)；天津市鑫卫化工有限责任公司正式登记的95%烯丙苯噻唑原药( PD20120222)、8%烯丙苯噻唑颗粒剂( PD20130303)和24%烯丙苯噻唑颗粒剂( PD20171058)；盐城联合伟业化工有限公司正式登记的95%烯丙苯噻唑原药( PD20110737).
8%烯丙苯噻唑颗粒剂在我国登记防治水稻稻瘟病和水稻育秧盘稻瘟病,有效成分用药量分别为2000—4000g/hm2(制剂用药量1666—3333克／亩)和12—24g/m2.用药方式为：撒施.防治叶瘟的用药适期是发病初期7—10天,防治穗瘟的用药适期是出穗前3—4周.
烯丙苯噻唑未在欧盟和美国登记.
三、复配产品担绸重任,杀虫杀菌渐成主流
基于烯丙苯噻唑的产品既有单剂,又有复配制剂.其单剂产品有：Oryze-mate（北兴化学、明治制果）、Deozone（韩国东部高科）和Dr．Oryze（北兴化学、明治制果）等.复配产品有：Dr．0-ryze-Prince（烯丙苯噻唑+氟虫腈；巴斯夫、北兴化学、明治制果）、Dr．0-ryze-Dantotsu（烯丙苯噻唑+噻虫胺；北兴化学）、Builder Prince（烯丙苯噻唑+氟虫腈；北兴化学）、Dr．0-ryze-Starkle（烯丙苯噻唑+呋虫胺；北兴化学、明治制果、三井化学）、Judge（烯丙苯噻唑+丙硫克百威；明治制果、大冢化学）和Dr．Oryze-Ferterra(烯丙苯噻唑+氯虫苯甲酰胺；北兴化学)等.
1996年,日本盐野义在日本上市了氟虫腈,商品名为Prince；1999年,氟虫腈与烯丙苯噻唑的复配制剂DrOryze-Prince上市,从而与吡虫啉／环丙酰菌胺的复配产品在水稻育苗箱市场形成竞争,并大获成功.
近年来,北兴化学用于水稻育苗箱的杀虫／杀菌剂的销售额强势增长.在北兴化学领先的杀虫／杀菌剂中,基于烯丙苯噻唑的产品就占据了4个.分别为：Dr．Oryze-Ferterrac烯丙苯噻唑+氯虫苯甲酰胺）、Dr．Oryze-Prince（烯丙苯噻唑+氟虫腈）、Builder FerterraChess（烯丙苯噻唑+氯虫苯甲酰胺+吡蚜酮）以及Builder Prince Gretam（烯丙苯噻唑+氟虫腈+噻呋酰胺）.其中,Dr.Oryze-Ferterra和Builder Fer-terra Chess非常畅销；前者更是日本用于水稻育苗箱的第一大产品.
北兴化学新近上市的基于烯丙苯噻唑的产品有：Dr．Oryze FerterraGretam G（烯丙苯噻唑+氯虫苯甲酰胺+噻呋酰胺）、Sokujyo OryzemateFerterra WDG（烯丙苯噻唑+氯虫苯甲酰胺）、Builder Ferterra Chess（烯丙苯噻唑+氯虫苯甲酰胺+吡蚜酮）、Dr．Oryze Prince Spino（烯丙苯噻唑+氟虫腈+多杀霉素）.所有这些产品皆用于水稻.
在北兴化学的领先杀菌剂中,烯丙苯噻唑( Oryzemate/Dr．Oryze)位居首席.Oryzemate的主要市场在于育苗箱阶段处理水稻,以及后续移栽后防治稻瘟病.2014年,北兴化学烯丙苯噻唑的总销售额为0.25亿美元,占当年烯丙苯噻唑0.65亿美元全球销售额的38.5%.2015和2016年,北兴化学烯丙苯噻唑的总销售额均为0.25亿美元,市场较为稳定,均占当年全球市场的50.0%.
烯丙苯噻唑市场份额的维护得益于许多复配产品的上市,尤其是杀虫／杀菌复配产品的开发,其配伍产品主要包括：氟虫腈、氯虫苯甲酰胺、吡蚜酮、噻虫胺、呋虫胺、多杀霉素和噻呋酰胺等.
四、竞争产品众多,市场压力巨大
可以说,水稻用杀菌剂的开发史,也是一部稻瘟病防治剂的开发史.
最近几年,市场见证了全球水稻用杀菌剂的许多重要进步,尤其是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的上市以及类杀菌剂产品线的延伸.苯氧菌胺是日本盐野义于1 999年初上市的又一个甲氯基丙烯酸酯类杀菌剂,它对稻瘟病具有治疗和保护活性,商品名为Oribright.2001年,住友化学上市了双氯氰菌胺,也用来防治稻瘟病,商品名为Delaus.2002年,日本三共上市了类杀菌剂硅氟唑,用于防治纹枯病；这一年,日本农药与巴斯夫合作开发的稻瘟酰胺上市,防治苗箱叶瘟病.2003年,日本农药上市了tiadinil,用于防治穗颈瘟.2004年,拜耳上市了高活性唑类杀菌剂丙硫菌唑,用来防治稻瘟病和纹枯病.2007年,巴斯夫上市了又一个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂肟醚菌胺,用于防治稻瘟病和纹枯病.其他上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂还包括沈阳化工研究院开发的烯肟菌酯和烯肟菌胺等.201 0年,拜耳和住友化学联合开发的异噻菌胺(isotianil)上市,防治稻瘟病. 2012年,拜耳开发的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂氟唑菌苯胺上市,用作种子处理剂,防治水稻纹枯病.2013年,组合化学在日本上市了由明治制果开发的喹啉类杀菌剂tebuflo-quin,用于防治稻瘟病和叶斑病.
另一个SDHI类杀菌剂苯并烯氟菌唑由先正达开发,已于2012年上市,目前公司正在开发将其用于防治水稻茎腐病.日本曹达昀picarbutrazox于2017年上市,是卵菌纲病害防治剂,用于防治水稻育苗箱和水稻幼苗的枯萎病（见表2）.日本农药的pyrazif-lumid(NNF-0721)、日本曹达的NF-1 80、日本组合的dichlobentiazox以及富美实／意赛格的fluindapyr等都在早期开发中（见表3）.
随着稻瘟病防治新品的不断上市,市场竞争更加激烈.烯丙苯噻唑也因此而面临着来自常规品种和新产品的巨大的竞争压力.
据了解,烯丙苯噻唑的用药成本较高.因此,无论是考虑产品性能,还是因素,复配产品或将是烯丙苯噻唑未来市场增长的重要出路.
（柏亚罗）
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